De segunda a sexta.
De é preposição pura. A só pode ser preposição pura. Em ambas o artigo não tem vez:
Trabalho de quarta a sexta.
A farmácia faz entregas de segunda a sábado.
Vejo tevê de domingo a domingo.
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Da rodoviária à quadra comercial.
Da é combinação da preposição de com o artigo a. O à vai atrás. O acento serve de prova da fusão.
Mais exemplos
Li da página 8 à página 12.
O expediente é de segunda a sexta, das 8h às 18h30.
Trabalho das 14h às 18h.
Atenção, gente fina. Às vezes, a preposição de vem casadinha com o artigo o. O sexo não muda a regra. O segundo par mantém a fidelidade:
Viajei do Paraguai à França.
Fui de carro do Rio à Paraíba.
Corri do aeroporto à rodoviária.
Olho na traição
Misturar o par de um com o de outro gera deformações. São os cruzamentos. É como casar girafa com elefante. Já imaginou o pobre filhote? Eis um monstrinho:
Horário do expediente: de segunda a sábado, de 7h30 às 20h.
Reparou? O primeiro casalzinho (de…a) merece nota mil. O segundo juntou o parceiro de um par com o parceiro de outro. Xô! A forma bem-amada é: das 7h30 às 20h.